中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

硅質(zhì)玻璃原料化學(xué)分析方法

GB 3404-82

Methods for chemical analysis of

glass making sands

本標(biāo)準(zhǔn)適用于硅石、砂巖、硅砂等硅質(zhì)玻璃原料的化學(xué)成分分析。標(biāo)準(zhǔn)中同一成分所列不同分析方法，可根據(jù)具體情況選用。

1 總則

1.1 所用分析天平應(yīng)精確至0.0001K，天平與砝碼應(yīng)定期進(jìn)行檢定。稱取試樣時讀數(shù)應(yīng)精確至0.0001g，“恒重”系指連續(xù)兩次稱重之差不人于0.0002g。

1.2 所用儀器和Ilk器應(yīng)經(jīng)過校正。

1.3 分析試樣應(yīng)于烘箱中在105～110℃烘干1h以上，然后放人干燥器中，冷卻至室溫，進(jìn)行稱量。

1.4 分析用水，應(yīng)為蒸餾水或去離子水;所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純;用于標(biāo)定溶液濃度的試劑應(yīng)為從準(zhǔn)試劑。對水和試劑應(yīng)做空白試驗。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)中試劑的濃度采用下列表示法:

1.5.1 當(dāng)直接用名稱表示酸和氫氧化銨時，系指符合下列百分濃度的濃試劑:

試劑名稱    試劑濃度，％

 鹽酸        36——38

氫氟酸      40以上

 硝酸        65——68

 高氯酸      70——72

 硫酸        95——98

 氫氧化銨    25——28

1.5.2 被稀釋的酸和氫氧化銨濃度以下的形式表不:如鹽酸(5十95),系指5份體積的濃鹽酸

(36一38％) 加95份體積的水配成之溶液。

1.5.3固體試劑配制的溶液濃度用重量體積百分濃度表示(作標(biāo)準(zhǔn)溶液時除外)。例如:20％氫氧化鉀是指每20g氫氧化鉀溶于100m1水而制成之溶液。在沒有特別指出時，均指水溶液。

1.6 對光度測量的參比液作如下說明:

1.6.1 制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時所用“試劑空白溶液”指第一只容量瓶中不含待測氧化物之溶液。

1.6.2 試樣分析時所用“試劑空白溶液”指按試樣測定操作不含試樣所得之溶液。

2 試樣的制備

取來的樣品必須混合均勻，并應(yīng)能代表平均組成，沒有外來雜質(zhì)混入。將此樣品經(jīng)過縮分，最后得到約20g試樣。在瑪瑙乳缽中研磨至全部通過孔徑75 μm篩，然后裝于稱量瓶中備用。

3 燒失量的測定

稱取約1g試樣于已恒重的鉑坩堝中，放人高溫爐內(nèi)，從室溫開始升溫，于1000～1050℃灼燒半小時。在干燥器中冷卻全室溫，稱重。反復(fù)灼燒，直至恒重。燒失量的百分含量(X)按下式計算:

X=(G-G₁)/G×100………………………………（1）

式中: G——燒前試樣重量, g;

G₁——燒后試樣重量，g.

4 二氧化硅的測定

4.1 鹽酸一次脫水重量法——分光光度法

4.1.1 試劑

無水碳酸鈉;

鹽酸;

鹽酸：1+1，1+11, 5+95;

硫酸：1+1;

氫氟酸；

2％氟化鉀水溶液:稱取2g氟化鉀(KF·2H2 O)于塑料杯中，加100ml水溶解，貯存于塑料瓶

中;

2%硼酸水溶液;

0.5%對硝基苯酚指示劑乙醇溶液:稱取0.5g對硝基苯酚，溶于100ml95%乙醇中;

20％氫氧化鉀水溶液：稱取20g氫氧化鉀于塑料杯中，加l00ml水溶解，貯存于塑料瓶中，

95%乙醇;

8%鉬酸銨水溶液:稱取8g鉬酸銨，溶于l00ml水中，過濾，貯存于塑料瓶中。

2%抗壞血酸溶液(使用時配制);

二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.1000g預(yù)先經(jīng)1000℃灼燒lh的高純石英(99.99％)于鉑坩堝中，加2g無水碳酸鈉，混勻。先于低溫加熱，逐漸升高溫度至1000℃，以得到透明熔體，冷卻。用熱水浸取熔塊于300ml塑料杯中，加入150m1沸水，攪拌使其溶解(此時溶液應(yīng)是澄清的)，冷卻。轉(zhuǎn)人1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻后立即轉(zhuǎn)移到塑料瓶中貯存。此溶液每毫升含0.1 mg二氧化硅。

4.1.2 儀器

分光光度計。

4.1.3 二氧化硅(硅鉬藍(lán))比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

于一組100ml容量瓶中，分別加8m1鹽酸( 1 + 11)及10ml水，搖勻。用刻度移液管依次加入

0， 1. 00， 2. 00，3. 00，4. 00，5. 00， 6. 00ml 氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，加8ml 95%乙醇，4ml 8%鉬酸銨，搖勻。室溫高于20℃時放置15min;低于20 ℃時，于30一50℃的溫水中放置5一10min,冷卻至室溫。加15m1鹽酸(1十1)，用水稀釋至近90m1，加5 ml 2％抗壞血酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。1h后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用0.5cm比色皿，在波長700 nm處測定溶液的吸光度。按測得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4.1.4 分析步驟

稱取約0.5g試樣于鉑皿中(鉑皿容積約75～100ml)，加1.5g無水碳酸鈉，與試樣混勻，再取0.5g無水碳酸鈉鋪在表面。先于低溫加熱，逐漸升高溫度至1000℃,熔融呈透明熔體，繼續(xù)熔融約5min,用包有鉑金頭的坩堝鉗夾持鉑皿，小心旋轉(zhuǎn)，使熔融物均勻地附著在皿的內(nèi)壁。冷卻，蓋上表皿，加20m1鹽酸( 1+1)溶解熔塊，將皿置水浴上加熱至碳酸鹽完全分解，不再冒氣泡。取下，用熱水洗凈表皿，除去表皿，將鉑皿再置水浴七蒸發(fā)至無鹽酸味。

冷卻，加5 ml鹽酸，放置約5 min,加約20m1熱水?dāng)嚢枋果}類溶解，加適量濾紙漿攪拌。用中速定城濾紙過濾，濾液及洗滌液用250 m 1容量瓶承接，以熱鹽酸(5十95)洗滌皿壁及沉淀10～12次，熱水洗滌10～12次。

在沉淀上加上2滴硫酸(1十1)，將濾紙和沉淀一并移人鉑坩堝中，放在電滬上低溫烘于，升高溫度使濾紙充分灰化。于1100℃灼燒lh，在坩燥器中冷卻至室溫，稱量.反復(fù)灼燒，內(nèi)全恒重。

將沉淀用水潤濕，加3滴硫酸(1十1)和5～7 ml氫氟酸，在砂浴上加熱，蒸發(fā)至干，重復(fù)處理一次，繼續(xù)加熱至冒盡三氧化硫白煙為止。將坩堝在1100℃灼燒15min,在坩燥器中冷卻全室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒重。

將上面的濾液用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。吸取25m1濾液于100ml塑料杯中，加5 ml 2%氟化鉀，搖勻，放置l0min。加5 ml 2%硼酸，加1滴對硝基苯酚指示劑，滴加20％氫氧化鉀至溶液變黃，加8 ml鹽酸(1+11),轉(zhuǎn)人100ml容量瓶中，加8ml 95%乙醇，4 ml 8％鉬酸銨，搖勻。室溫高于20℃時，放置15min;低于20℃時，于30～50℃的溫水中放置5～10min，冷卻全室溫。加15m1鹽酸(1+1),用水稀釋至近90ml，加5 ml 2%抗壞血酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。1h后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用0.5cm比色皿，在波長700 nm處測定溶液的吸光度。

二氧化硅的百分含量(X₁)按F式計算:

X₁=[(G₁－G₂)／G＋(C×10)/(G×1000)]×100……………………（2）

式中: G₁——灼燒后未經(jīng)氫氟酸處理的沉淀及坩堝重量，g;

G₂——經(jīng)氫氟酸處理并灼燒后殘渣及坩堝重量，g，

G——試樣重量，g;

C——在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得所分取濾液中二氧化硅的含量,mg。

注回收二氧化硅，也可用硅鉬黃比色法。詳見4.2.4。

4.2 凝聚重量法——分光光度法

4.2.1 試劑

0.1％聚環(huán)氧乙烷溶液:稱取O.lg聚環(huán)氧乙烷于燒杯中，加少量水浸泡一段時間，攪拌使其溶解，稀釋至100ml，貯存于塑料瓶中，溶液保留至有沉淀產(chǎn)生棄去重配;

其余試劑同4.1.1。

4.2.2 儀器

分光光度計。

4.2.3 二氧化硅(硅鉬黃)比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

于一組100ml容量瓶中，分別加8 ml鹽酸(1十11)及10ml水，搖勻。用刻度移液管依次加入

0，1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00, 6.00ml二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，加8ml 95%乙醇，4 ml 8%鉬酸銨，搖勻。室溫高于20℃時，放置15min，低于20℃時，于30-50℃的溫水中放置5一10min，冷卻至室溫。用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。2h內(nèi)，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用3 cm比色皿，在波長420nm處測定溶液的吸光度。按測得吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

注:加鉬酸銨后，應(yīng)避免陽光照射。

4.2.4 分析步驟

稱取約0.5g試樣于鉑皿中，加1.5g無水碳酸鈉，與試樣混勻，再取0.5g無水碳酸鈉鋪在表面。先于低溫加熱，逐漸升高溫度至1000℃，熔融呈透明熔體，繼續(xù)熔融約5min，用包有鉑金頭的坩堝鉗夾持鉑皿小心旋轉(zhuǎn)，使熔融物均勻地附著在皿的內(nèi)壁。冷卻，蓋上表皿，加2Om1鹽酸(1十1)溶解熔體，將皿置水浴上加熱至碳酸鹽完全分解，不再冒氣泡。取下，用熱水洗凈表皿，除去表皿，將鉑皿再置水浴上蒸發(fā)至10ml以下或糊狀，將鉑皿從水浴上取下，加適量濾紙漿攪拌，加約5 ml聚環(huán)氧乙烷溶液，充分?jǐn)嚢�，放�? min。用中速定量濾紙過濾，沖洗表皿，濾液及洗滌液用250ml容量瓶承接，用熱鹽酸(5 +95)洗滌沉淀及鉑皿10-12次，再用熱水洗滌10一12次。

在沉淀上加2滴硫酸(1十1)，以下步驟按4.1.4進(jìn)行。

濾液中殘留二氧化硅，除了用硅鉬藍(lán)比色回收外，還可用硅鉑黃比色回收。步驟如下:

吸取25ml濾液于l00ml塑料杯中，加5 ml 2%氟化鉀，搖勻，放置10min。加5m1 2％硼酸，加1滴對硝基苯附指示劑，滴加200％氫氧化鉀至溶液變黃，加8 ml鹽酸(1十11)，轉(zhuǎn)人100m1容量瓶中，加8ml 95%乙醇，4ml 8%鉬酸銨，搖勻。室溫高于20℃時，放置15min;低于20℃時，于30——50℃的溫水中放置5一l0min ,冷卻至室溫。用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。2h內(nèi)，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長920nm處測定溶液的吸光度。

二氧化硅百分含量(X₂)按下式計算:

X₂＝[(G₁－G₂)/G＋（C×10）／（G×1000）] ×100………………（3）

式中:G1—— 灼燒后末經(jīng)氫氟酸處理的沉淀及柑鍋重量，g;

G2——經(jīng)氫氟酸處理并灼燒后殘渣及柑揭重量，g;

G——試樣重量，g;

C——在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得所分取濾液中二氧化硅的含量，mg。

注:試劑空白溶液中不要加聚環(huán)氧乙烷，因其與鉬酸銨形成白色沉淀。

5 三氧化二鋁的測定

5.1 試劑

無水碳酸鈉；

硼酸;

氫氟酸；

硫酸:1+1；

鹽酸:1+1；

0.2%二甲酚橙指示劑水溶液;

20％氫氧化鉀水溶液。

乙酸一乙酸鈉緩沖溶液(PH5.6):將2508三水乙酸鈉(或150.7g無水乙酸鈉)溶于水，加12ml冰乙酸，用水稀釋至1L，搖勻；

0.01 M乙二胺四乙酸二鈉( EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取EDTA3.7g于燒杯中，加水約200ml，加熱溶解，用水稀釋至1L;

0.01M乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取二水乙酸鋅2.2g溶于少量水中，加乙酸(36%) 2 ml，用水稀釋1L;

氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取經(jīng)105一110℃烘于4h的碳酸鈣1.7848g于300ml燒杯中，加水150ml,蓋上表皿，滴加鹽酸(1十1 )10ml使其溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘以驅(qū)盡溶液中的二氧化碳。冷卻后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含1 mg氧化鈣。

鈣黃綠素混合指示劑:稱取0.28鈣黃綠素，0.28百里香酚酞絡(luò)合劑，與20g已在105℃烘過的硝酸鉀混合研細(xì)，貯存于磨口瓶中，

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定:準(zhǔn)確移取10ml氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液于300ml燒杯中，加水約150ml。滴加20 %氫氧化鉀調(diào)節(jié)溶液pH值約為12，再過量2 ml，加適量鈣黃綠素混合指示劑，用0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)淡紅色。

EDTA對三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂的滴定度按下式計算:

TAl₂O₃=(W×50.98)/V×（56.08）……………………（4）

TCao＝w/v…………………………………………（5）

TmgO＝(W×40.30)/（V×56.08）…………………（6）

式中： W——所取氧化鈣的毫克數(shù);

V——滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;

TAl₂O₃—— EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氧化二鋁的滴定度，mg/ml I

Tcao——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，mg/ml;

TmgO——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鎂的滴定度，mg/ml;

50.98——三氧化二鋁分r量的一半多

56.08——氧化鈣的分r醚。

40.30——氧化鎂的分r址。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比的測定:從滴定管放出10.00ml0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于300m1燒杯中，加水約150m1，加5 ml pH5.6的緩沖溶液，加二甲酚橙指不劑4滴，用0.01 M乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液與乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積比按下式計算:

K=10/V…………………………………………（7）

式中: h——每毫升乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。

V——滴定時消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。

5.2 分析步驟

根據(jù)試樣中二氧化硅的含量范圍，試液制備步驟分述如下:

a. 二氧化硅含量在95%以上者，稱取約1g試樣于鉑皿且中，用少量水潤濕，加1ml硫酸(1十1)和10ml氫氟酸，于低溫電爐上蒸發(fā)至冒三氧化硫白煙，重復(fù)處理一次，逐漸升高溫度，驅(qū)盡三氧化硫，冷卻。加5m1鹽酸(1十1)及適量水，加熱溶解，冷卻后，轉(zhuǎn)人250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液供測定三氧化二鐵、二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂之用。

b. 二氧化硅含且在95％ 以下者，稱取約1g試樣于鉑皿中，用少徽水潤濕，加約1ml硫酸(1+1)和10ml氫氟酸，在低溫電爐上蒸發(fā)至冒三氧化硫白煙，逐漸升高溫度驅(qū)盡三氧化硫。放冷，將1.5g無水碳酸鈉和1g硼酸，混勻后，加于殘渣上。先低溫加熱，逐漸升高溫度至1000一1100℃熔融約10min,使殘渣全部融解。蓋上表皿，放冷后加10ml鹽酸(1十1)及適量水，加熱溶解，冷卻后移人250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液供測定三氧化二鐵、_二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂之用。

c.從上述a或b制取的溶液中，移取適量試樣溶液(含三氧化二鋁在2%以上者移取50m1，在2%以上者移取25m1)于300m1燒杯中，用滴定管加人20.00ml 0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，在電爐上加熱至50℃以上，加1滴二甲酚橙指示劑，在攪拌下滴加氫氧化銨(1十1)至溶液由黃色剛好變成紫紅色，加5 mlPH5.6緩沖溶液，此時溶液由紫紅變黃。繼續(xù)加熱，煮沸2一3 min,冷卻，用水稀釋至約150ml。加2一3滴二甲酚橙指示劑，用0.01M乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。

d. 三氧化二鋁的百分含量(X₃)按F式計算:

X₃= [TAl₂O₃·A(V1-V2K)/(G×1000)]×100-(0.6384×Fe₂O₃%+0.6380×TiO₂%)……………（8）

式中 Al₂O₃——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對三氧化二鋁的滴定度，mg/ml;

V₁——加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml.

V₂——滴定過時EDTA消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;

K——每毫升乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；

A一一系數(shù)。

當(dāng)移取25ml試液時，A＝10;

當(dāng)移取50m1試液時，A＝5;

G一一試樣重量，g;

0.6384一一三氧化二鐵對三氧化二鋁的換算系數(shù)；

0.     6380一一二氧化鈦對二氧化二鋁的換算系數(shù)。

6 三氧化二鐵的測定

6.1 試劑

氫氧化銨: 1+1;

鹽酸:1+1；

對硝基苯酚指示劑:0.5%乙醇溶液;

10%鹽酸羚胺水溶液;

0.1％鄰菲啰啉:稱取0.1g鄰菲啰啉溶于10ml乙醇，加90m1水混勻;

10%酒石酸水溶液;

三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.1000 g預(yù)先經(jīng)400℃灼燒半小時的三氧化二鐵于燒杯中，加l0ml鹽酸(1十1 ),加熱溶解，冷卻后，轉(zhuǎn)人1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0.1mg三氧化二鐵。移取100m1上面配制的三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，放人500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0.02mg三氧化二鐵。

6.2 儀器

分光光度計。

6.3 三氧化二鐵比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

移取0, 1.00, 3.00, 5.00, 7.00,10 .00 ,13.00, 15.00ml三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含0.02mg三氧化二鐵)，分別放入一組100m1容量瓶中，用水稀釋至40一50m1。加4ml 10%酒石酸，1-2滴對硝基苯酚指示劑,滴加氫氧化鐵(1十1)至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即滴加鹽酸(1+1)至溶液剛無色，此時，溶液pH值約為5。加2ml 10%鹽酸羥胺，10 m1 0.1%鄰菲啰啉，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置20min后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用1 cm比色皿，在波長510 n m處測4k溶液的吸光度。按測得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

6.4 分析步驟

從5.2a或b制取的溶液中，吸取25m1移置于l00ml容量瓶中，用水稀釋至40～50ml。加4ml 10%酒石酸，1一2滴對硝基苯酚指示劑，滴加氫氧化鐵(1+1)至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即滴加鹽酸(1十1)至溶液剛無色，此時，溶液pH值約為5。加2ml10%鹽酸羥胺，10ml  0.1％鄰菲啰啉，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置20min后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用l cm比色皿， 在波長510 nm處測量溶液的吸光度。

三氧化二鐵的百分含量(X₄)按下式計算:

X4=[ (C×10)／(G×1000) ]×100…………………………（9）

式中：C­­——在標(biāo)準(zhǔn)曲線下查得所分取試樣溶液中三氧化二鐵的含量, mg；

G——試樣重量,g。

7 二氧化鈦的測定

7.1 試劑

硫酸:1十1;

鹽酸: 1十1；

氫氧化銨: 1十1;

對硝基苯酚指示劑:0.5％乙醇溶液;

5％抗壞血酸水溶液(使用時配制);

5％變色酸水溶液(使用時配制);

二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.1000g預(yù)先經(jīng)800一950℃灼燒半個小時的二氧化銨于鉑坩堝中，加約3g焦硫酸鉀，先在電爐上熔融，再移到噴燈上熔至呈透明狀態(tài)。放冷后，用20ml熱硫酸( 1十1)浸取熔塊于預(yù)先盛有80ml硫酸(1十1)的燒杯中，加熱溶解。冷卻后，轉(zhuǎn)人1L容量瓶中，用水稀釋全標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0.1 mg二氧化銨。

吸取100ml上面配制的二氧化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液于1L容量瓶中，用水稀釋全標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含O.Ol mg二氧化銨。

7.2 儀器

分光光度計。

7.3二氧化鈦比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

吸取0，1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00, 6.00, 7.OOml二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含0.01 mg二氧化鈦)，分別放入一組100ml容童瓶中，用水稀釋至10一50ml。加5ml抗壞血酸和1一2滴對硝基苯酚指示劑，滴加氫氧化銨(1+1)至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即滴加鹽酸(1十1)至溶液剛無色，再加3滴.加5ml 5%變色酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置1Omin。于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長470 nm處測量溶液的吸光度，按測得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.4 分析步驟

從5.2a或b制取的溶液中，吸取25ml移置于100m1容裝瓶中，用水稀釋呈40一50ml。加5ml5％抗壞血酸和1~2滴對硝基苯酚指示劑，滴加氫氧化銨(I+1)至溶液呈現(xiàn)黃色，隨即滴加鹽酸(1十1)至溶液剛無色，再加3滴，加5ml 5％變色酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置10min。于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用3 cm比色皿，在波長470 n m處測量溶液的吸光度。

二氧化鈦的百分含量 (X5)按下式計算:

X5＝[ (C×10)／(G×1000) ]×100…………………………（10）

式中：C——在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得所分取試樣溶液中二氧化鈦的含量，mg;

G­­——試樣重姑,g。

8 氧化鈣的測定

8.1 試劑

三乙醇胺: (1+1);

20 %氫氧化鉀水溶液;

鈣黃綠素混合指示劑:同5.1;

0.01MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。

8.2 分析步驟

從5.2a或b制取的溶液中，吸取50ml移置于300 m I燒杯中，加3 ml三乙醇胺(1+1)，用水稀釋至約150ml。滴加20氫氧化鉀調(diào)節(jié)溶液pH值約為12，再過量2 ml，加適量鈣黃綠素混合指示劑。用0.01MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)淡紅色。

氧化鈣的百分含量(X6)按下式計算:

X6＝[(TCaO•V1×5)/(G×1000)×100]………………………………（10）

式中： TcaO——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鈣的滴定度，mg/ml;

V1——滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;

G——式樣重量，g。

9 氧化鎂的測定

9.1 試劑

三乙醇銨：1+1；

氫氧化銨：1+1；

氫氧化銨－氯化銨緩沖溶液（PH=10）:稱取67.5g氯化銨溶于水中，加570ml氫氧化銨，用水稀釋至1l；

酸性鉻藍(lán)K一萘酚綠B(1:3)混合指示劑:將混合指示劑與硝酸鉀按1 :50的比在瑪瑙乳缽中研細(xì)棍勻，貯存于帶磨口塞的棕色瓶中；

0.01M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。

9.2 步驟分析

從5.2a或b制取的溶液中，吸取50ml移置于300 m I燒杯中，加3ml三乙醇胺(1+1)用水稀釋至約150ml,滴加氫氧化銨(1+1)調(diào)節(jié)溶液pH值約為10，再加IOmlpH值為10的氫氧化銨一氯化錢銨緩沖溶液及適以酸性鉻藍(lán)K一萘酚綠B混合指示劑。用O.O1M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至試液由紫紅色變?yōu)樗{(lán)綠色。

氧化鎂的百分含量（X7）按下式計算：

X7＝[TMgO(V1-V2) ×5/(G×1000)]×100……………………（11）

式中: TMgO(V1-V2)——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對氧化鎂的滴定度，mg/ ml;

V1——滴定氧化鈣時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;

V 2——滴定鈣、鎂合量時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml,

G——試樣重量,g。

10 氧化鉀和氧化鈉的測定

10.1 試劑

氫氟酸，

1+1;

I+11;

氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取預(yù)先在130～ 150℃烘干2h的氯化鉀1.5830g于燒杯中，加水溶解，移入1l容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含1 mg氧化鉀；

氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取預(yù)先在130～ 150℃烘干2h的氯化鈉1.8859g于燒杯中。加水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含I mg氧化鈉。

氧化鉀、氧化鈉混合標(biāo)準(zhǔn)系列的配制:從滴定管向10個1L容量瓶依次加人1.00, 2.00, 3.00,4.00, 5.00, 6.00, 7.00, 8.00, 9.00, 10.00m1氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，從另一滴定管向上述容量瓶中依次加人同樣數(shù)量的氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。各加100ml鹽酸(I +11)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此系列含氧化鉀和氧化鈉均為1一10μg/ml ,

注:上述混合標(biāo)準(zhǔn)系列中，氧化鉀、氧化鈉的濃度比為1:1;在實際工作中，應(yīng)注意使其盡可能接近試樣溶液中氧化鉀、氧化鈉的濃度比。

10.2 儀器

火焰光度計。

10.3 分析步驟

依樣品中氧化鉀和氧化鈉的含量準(zhǔn)確稱取試樣0.1一0.5 g(通常含量大于0.5%者稱取0.1一0.2g ,小于0.5%者稱取0.2一0.5g)于鉑皿中，用少量水潤濕，加10一15滴硫酸(1+1)和l0ml氫氟酸，置于低溫電爐上蒸發(fā)至冒三氧化硫白煙，放冷后，加3一5 ml氫氟酸，繼續(xù)蒸發(fā)全三氧化硫白煙冒盡。取下，放冷，加25ml鹽酸(1+11)，加熱溶解，放冷，移人250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

將火焰光度計按儀器使用規(guī)程調(diào)整到工作狀態(tài)，按如下操作，分別使用鉀濾光片(波長767nm )測定氧化鉀、鈉濾光片(波長589nm )測定氧化鈉。

噴霧試樣溶液，讀取檢流計讀數(shù)(D).

從氧化鉀、氧化鈉混合標(biāo)準(zhǔn)系列中,選取比試樣溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取檢流計讀數(shù)(D1).再選取比試樣溶液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取檢流計讀數(shù)(D2)。

氧化鉀和氧化鈉的百分含4 (X8或X9)按下式計算:

X8或X9＝{C1+(C2-C1)•[(D-D1)/(D2-D1)] }×250×10⁶/G×100…………（13）

式中: C1——比試樣溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，μg/ml;

C2——比試樣溶液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，μg/ml.

G——試樣重量，g。

11 三氧化二鉻的測定

11.1 試劑

氫氟酸;

硫酸:1+1，1+8。

0.3%高錳酸鉀水溶液.

1%迭氮化鈉水溶液；

多磷酸鹽溶液:稱取6.04±0.02g磷酸氫二鈉(或15.22g十二水磷酸氫二鈉)及5.87±0.02g一水磷酸二氫鈉(或6.64g二水磷酸二氫鈉)于100ml鉑皿中(如皿不夠大，可少制備些)混勻。于低溫電爐七熔化，趕去水分，然后移到噴燈上加熱，逐漸升溫熔融，待熔體呈櫻桃紅色，將皿從火焰上移開，旋轉(zhuǎn)熔體使液層變薄，至熔體紅色剛消失立即將鉑皿放人冷水中冷卻，所得熔塊應(yīng)是透明或微帶乳白色。冷卻后將熔塊溶于100ml冷水中貯存；

0.25 %二苯基碳酰二阱溶液:將0.258二苯基碳酰二阱溶于100ml丙酮，貯于棕色瓶中,置于陰涼處(存放不宜超過一周)。

二氧化二鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取于150-170℃烘下1h的重鉻酸鉀0.19368于燒杯中。用水溶解，移人1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0.1 mg 氧化二鉻;

吸取l0ml上面配制的三氧化二鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，放人1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含1μg三氧化二鉻。

11.2 儀器

分光光度計。

11 .3 三氧化二鉻比色標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制吸取0，1.00, 2.00, 3.00, 5.00, 7.00, 9. 00 mI三氧化二鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含1μg三氧化二鉻)，分別放人一組100ml容量瓶中，用水稀釋至約40ml。加5ml硫酸(1+8), 1ml多磷酸鹽溶液，搖勻。加2ml二苯基酸酰溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。10一30min內(nèi)，于分光光度計上。以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長540nm處測量溶液的吸光度。按測得的吸光度與比色溶液濃度的關(guān)系繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

稱取約1g試樣于鉑皿中，用少量水潤濕，加1ml硫酸(1+1)，10ml氫氟酸。于低溫電爐上

蒸發(fā)至全干，再加3一5ml氫氟酸，繼續(xù)蒸發(fā)至干，逐漸升高溫度，驅(qū)盡三氧化硫白煙。冷卻，加5ml硫酸(1+8)及適量水，加熱溶解。若有沉淀則用慢速濾紙過濾，并用熱水充分洗滌。將試液移人l00ml容量瓶中，加5滴高錳酸鉀溶液，在沸水浴上煮5 min，如必要，再補(bǔ)加高錳酸鉀至紅色不消失。將容量瓶從水浴上取下，立即在劇烈搖動下逐滴加人迭氮化鈉溶液，至高錳酸鉀紅色消失(過量2一3滴)。繼續(xù)在水浴上加熱2一3 min,除去過量的迭氮化鈉，立即在冷水浴中冷卻至室溫。加1ml多磷酸鹽溶液，搖勻，加2 ml二苯基碳酰二肼溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。10一30min內(nèi)，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿,在波長540 mm處測量溶液的吸光度。

三氧化二鉻的百分含量(X10)按下式計算:

X10＝[（C×10⁶）/G]×100……………………（14）

式中:C——在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試樣溶液中三氧化二鉻的含量，μg；

G——試樣重量, g。

12 對分析結(jié)果的要求

分析結(jié)果的允許誤差范圍如下表:

注：建材地質(zhì)部門，允許誤差客參照國家有關(guān)規(guī)定。

附錄A

原子吸收分光光度法測定三氧化二鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀和氧化鈉

(補(bǔ)充件)

A.1 試劑

去離子水:電阻率1.0mΩ·cm,本方法中均使用去離子水;

氫氟酸;

過氯酸;

鹽酸: 1十1；

氯化鍶溶液(50mgSr/ml ):稱取152g優(yōu)級純六水氯化鍶(SrCl2·6H2O)溶于水，移人1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中備用;

三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取1.000g預(yù)先經(jīng)400℃灼燒半小時的三氧化二鐵于燒杯中，加20 ml鹽酸(1+1)加熱溶解。冷卻后，移人1L容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含1 mg三氧化二鐵;

氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液:見本標(biāo)準(zhǔn)5.1;

氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液:將金屬鎂先放在稀鹽酸中洗滌除去表面的氧化層，然后用水，最后用乙醇(或乙醚)洗凈，擦干。準(zhǔn)確稱取此處理過的金屬鎂0.6032g于300ml燒杯中,加10ml鹽酸(1+1)溶解，移人1l,容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含1mg氧化鎂;

氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:見本標(biāo)準(zhǔn)10.1;

氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:見本標(biāo)準(zhǔn)10.1;

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:移取上述五種標(biāo)準(zhǔn)溶液各100m1于1l容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含三氧化二鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀和氧化鈉各0.1mg;

混合標(biāo)準(zhǔn)系列的配制:從滴定管向11只1L容量瓶依次加入5.00, 10.00, 20.00, 30.00, 40.00,50.00, 60.00, 70.00, 80.00, 90.00, 100.00ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。各加 100 m I氯化鍶溶液和40ml鹽酸(1+1)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。分別貯存于容積為1L的塑料瓶中,用小塑料瓶分出部分溶液使用。此混合標(biāo)準(zhǔn)系列含各元素氧化物0.5一l0μg/ml 。

A .2 儀器

原子吸收分光光度計。

A.3 分析步驟

稱取試樣的數(shù)量通�？砂丛嚇又醒趸�鋁的含以來決定，一般含氧化鋁1％。以上者稱取0.1-0.2g;含1%以下者稱取0.2-0.5g.稱取試樣于鉑皿中，用少量水潤濕，加1 ml高氯酸和l0ml氫氟酸，置低溫電爐上蒸發(fā)至冒高氯酸白煙，取下放冷。加3～5 ml氫氟酸，繼續(xù)蒸發(fā)至高氯酸白煙冒盡，取下放冷。加4 mI鹽酸(1+1)和約20ml水，加熱溶解，放冷。移人100ml容量瓶中,加l0ml氯化鍶溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

將原了吸收分光光度計按所用儀器的使用規(guī)程調(diào)整到工作狀態(tài)。使用各元素的空心陰極燈，以空氣一乙炔火焰，用下表中，所列波長:

各元素測定波長

元素	Fe	Ca	Mg	K	Na
測定波長，A	2483	4227	2852	7665	5890

選擇適當(dāng)?shù)膬x器參數(shù)(狹縫寬度、燈電流、燃燒器高度、火焰狀態(tài)、放大增益、對數(shù)轉(zhuǎn)換、曲線校直、標(biāo)尺擴(kuò)展等)，按如下操作分別測定三化二鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀和氧化鈉。

噴霧試樣溶液，讀取吸光度（D）。

從混合標(biāo)準(zhǔn)系列中，選取比試樣溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取吸光度(D1)。再選取比試樣溶放濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行噴霧，讀取吸光度(D2)。

三氧化二鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀和氧化鈉的百分含量(A)按下式計算：

λ＝{C1+(C2-C1)•[(D-D1)/D2-D1] }×V×10⁶/G×100

式中：C1——比試樣溶液濃度略小的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，μg ml；

C2——比試樣溶液濃度略大的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，μg ml

V——試樣溶液的體積，ml;

G——試樣重量，g。

附錄B

揮散法、容量法測定二氧化硅

(參考件)

在日常分析工作中，可選用揮散法或容量法測定試樣中的二氧化硅。

B.1 揮散法

B.1.1 試劑

硫酸:1+1;

氫氟酸。

B .1.2 分析步驟

將測定燒失量后的試樣加數(shù)滴水潤濕，加10滴硫酸(1+1)，l0ml氫氟酸，于低溫電爐上蒸發(fā)至近干。取坩堝，冷卻后用水沖洗坩堝內(nèi)壁，加3.5ml氫氟酸，再蒸發(fā)至干，逐漸升高溫度除盡二氧化硫。冷卻后用干凈的濕濾紙擦凈坩堝外壁。置高溫爐內(nèi)，于1000-1050℃灼燒15min，在干燥器中，冷卻至室溫，稱重。反復(fù)灼燒，直至恒重。

二氧化硅百分含量按下式計算:

SiO₂%=（G1-G2）/G×100…………………………（B1）

式中：G——測定燒失量后試樣與坩堝重，g。

G2——氫氟酸處理后殘渣與坩堝重，g。

G——試樣重量,g。

注:① 本法適用于砂巖，硅石等含二氧化硅高的試樣。

② 灼燒應(yīng)在高溫電爐中進(jìn)行，應(yīng)嚴(yán)格控制灼燒溫度。

B.2 報硅酸鉀容量法

B.2.1 試劑

氫氧化鉀；

硝酸；

鹽酸:1+1，

氯化鉀；

5％氧化鉀水溶液;

5％氯化鉀一乙醇溶液:稱取5g氯化鉀溶于50ml水中，加50ml95％乙醇，搖勻。

15%氟化鉀溶液:稱取15g氟化鉀(KF ·2H20)于塑料燒杯中，加80ml水及20ml硝酸使其溶解，加氯化鉀至飽和。放置過夜，過濾到塑料瓶中;

1％酚酞指示劑乙醇溶液；

0.15N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取30g氫氧化鈉，溶于5L經(jīng)煮沸過的冷水中，貯存于裝有鈉石灰干燥管的塑料桶中，充分搖勻。

氫氧化鈉溶液的標(biāo)定:精確稱取約0.7g苯二甲酸氫鉀于300 mI燒杯中，加人約150ml經(jīng)煮沸，冷卻，中和過的水，攪拌使其溶解。加15滴酚酞指示劑。用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對二氧化硅的滴定度按下式計算:

TsiO₂＝W×0.01502×1000/（V×0.2042）…………………………（B2）

式中: TsiO2——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對二氧化硅的滴定度，mg/ml ,

W——稱取苯二甲酸氫鉀的重量，g;

V——滴定時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml，

0.01502——二氧化硅的毫克當(dāng)量;

0.2042——苯二甲酸氫鉀的毫克當(dāng)量。

B.2.2 分析步驟

稱取約0.08g試樣于鎳坩堝中，加2g左右氫氧化鉀，置低溫電爐上熔融，經(jīng)常搖動坩堝，在600-650℃繼續(xù)熔融15一20 min,旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附著在坩堝內(nèi)壁，冷卻。用熱水浸取熔融物于300ml塑料杯中。蓋上表面皿，一次加入15ml硝酸，再用少量鹽酸(1+1)及水洗凈坩堝，控制體積在60ml左右。冷卻至室溫，在攪拌下加人固體氯化鉀至過飽和(過飽和量控制在0.5一1.Og)，加10ml 15％氟化鉀，用塑料棒攪拌，放置7 min。用塑料漏斗或涂蠟的玻璃漏斗及快速定性濾紙過濾，用5%氯化鉀水溶液洗滌塑料杯2一3次，再洗滌濾紙一次。將濾紙及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加入l0ml 5%氯化鉀一乙醇溶液及1ml酚酞指示劑。用0.15 N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中和未洗凈的殘余酸，仔細(xì)攪拌濾紙，并擦洗杯壁，直至試液呈微紅色不消失。加人200一250 mI中和過的沸水，立即以0.15N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。

二氧化硅百分含量按下式計算:

SiO2%=T SiO2·V/(G×1000) ×100………………………………（B3）

式中:V——滴定時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

G——式樣重量，g；

T SiO2: ——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對二氧化硅的滴定度，mg/ml

注:本法可用于含二氧化硅95%以下硅砂試樣的日常分析。

附錄C

離子選擇性電極法測定氧化鉀和氧化鈉

(參考件)

在日常分析工作中,可使用離子選擇性電極法測定氧化鉀和氧化鈉。

C.1 試劑

去離子水:電阻率＞1.OMΩ.cm，本方法中均使用去離子水;

高氯酸，

鹽酸;

鹽酸:1+1;

氯化鉀;

氯化鈉;

三乙醇胺;

總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(簡稱TISAB溶液):將300 ml三乙醇胺溶于水，加人83.3ml鹽酸，冷卻后，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此溶液pH值為8.5,離子強(qiáng)度（μ）為1.0M。

鉀離子標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取預(yù)先在130℃烘干.過2h的氯化鉀7.456g于300ml燒杯中，加少量水溶解，移人1L容量瓶。用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此溶液的鉀離子濃度為10^-1M。

鈉離子標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取預(yù)先在130℃烘干過2h的氧化鈉5.844g于300 ml燒杯中，加少量水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此溶液的鈉離子濃度為10^-1M。

C.2 儀器

離子計。

C.3 氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制(供初測用)

分別向3個1L容量瓶中移人100.00, 10.00, 1.OOml鉀離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度為10-1 M )，各加人200ml TISAB溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此三份溶液的鉀離子濃度分別為10^-2,10^-3,10^-4 M并含20% 1M TISAB溶液。此為鉀離子標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

將離子計按所用儀器的使用規(guī)程調(diào)整到工作狀態(tài)。裝上鉀電極。并取以上配制之系列溶液約25ml分別倒人50ml干燒杯中。放入磁子，依次于磁力攪拌器上攪拌1 min，停止2 min,讀取相應(yīng)的毫伏值。在半對數(shù)坐標(biāo)紙上，將鉀離子的濃度(M)標(biāo)在對數(shù)軸上，相應(yīng)的毫伏值標(biāo)在等分軸上，繪制鉀離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

按如上操作繪制鈉離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

C.4 分析步驟

稱取試樣于鉑皿中(一般高鋁砂稱取約0.5g，低鋁砂稱取1一2g)，用水潤濕，加2ml高氯酸，7一10ml氫氟酸，置低溫電爐上蒸發(fā)至冒高氯酸煙霧，冷卻。加3一5 ml氫氟酸，繼續(xù)蒸發(fā)至干。冷卻后加1 ml鹽酸(1十1)和適量水，于低溫電爐上加熱溶解。冷卻后移入l00ml容量瓶中，加20mlTISAB溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液即為測鉀和鈉的待測液(待側(cè)液的體積，應(yīng)根據(jù)試樣中鉀、鈉離子的含量決定)。

按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的測試操作，分別測定待測液中鉀、鈉離子的相應(yīng)毫伏值，并在標(biāo)準(zhǔn)曲線上，查得鉀、鈉離子的初測濃度(M)。

依據(jù)初測時待測液中鉀、鈉離子的濃度和鉀、鈉離子的摩爾濃度比，配制鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列(或內(nèi)插標(biāo)準(zhǔn)溶液)。在離子計上，用內(nèi)插法或Px直接測定法(或其它方法)，分別進(jìn)行氧化鉀和氧化鈉的測定。

氧化鉀及氧化鈉的百分含量按下式計算:

K₂O％＝C1×V/(G×1000) ×(94.2/2) ×100

Na₂O%= C2×V/(G×1000) ×(62.0/2) ×100

式中: C1 ——最后測得的待測液中鉀離子的濃度，M；

C2——最后測得的待測液中鈉離子的濃度，M；

v——待測液的體積，ml;

94.2——氧化鉀的分子量;

62.0——氧化鈉的分于量:

G——試樣重量，g。

附錄D

關(guān)于允許誤差的幾點說明

(參考件)

0.1 本方法所列允許誤差，均為絕對誤差。

0.2 在同一試驗室內(nèi)，采用本方法分析同一試樣時，每一項目須獨立地進(jìn)行兩次測定，取其平均值作為報告值。如兩次分析結(jié)果超出室內(nèi)允許誤差范圍，則應(yīng)進(jìn)行第三次測定，所得分析結(jié)果與前兩次或任何一次分析結(jié)果之差符合室內(nèi)允許誤差規(guī)定時，則取其平均值作為報告值。否則，應(yīng)查找原因，重新按上述規(guī)定進(jìn)行分析。

D.3 兩個試驗室，采用本方法對同一試樣各自進(jìn)行分析時，每一項目分析結(jié)果平均值之差應(yīng)符合室間允許誤差的規(guī)定。如有爭議，應(yīng)商定另一單位按本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行仲裁分析。以仲裁單位報出的結(jié)果為準(zhǔn)，與原分析結(jié)果比較，若兩個測定結(jié)果之差值符合室間允許誤差的規(guī)定，則認(rèn)為原分析結(jié)果無誤，若超差則認(rèn)為不準(zhǔn)確。

附錄E

標(biāo)準(zhǔn)砂

(參考件)

在起草和驗證本標(biāo)準(zhǔn)所列的分析方法時，根據(jù)我國硅質(zhì)玻璃原料的使用情況，秦皇島玻璃研究所制備了兩個標(biāo)準(zhǔn)砂樣:811一砂巖、812一硅砂。標(biāo)準(zhǔn)砂的分析結(jié)果列于下表:

標(biāo)準(zhǔn)砂樣分析結(jié)果

測定項目		811一砂巖		812一硅砂
		平均值，％	標(biāo)準(zhǔn)偏差	平均值，％	標(biāo)準(zhǔn)偏差
燒矢量		0.18	0.031	0.47	0.050
SiO2	鹽酸一次脫水重量法	98.22	0.052	89.87	0.094
	凝聚重量法	98.24	0.054	89.88	0.052
Fe2O3		0.15	0.008	0.31	0.011
TiO2		0.04	0.005	0.06	0.005
Al2O3		0.94	0.024	5.36	0.045
CaO		0.13	0.028	0.31	0.017
MgO		0.05	0.017	0.09	0.012
K2O		0.28	0.018	2.46	0.066
Na2O		0.03	0.015	1.04	0.055
Cr2O3		0.0004		0.0007

附加說明:

本標(biāo)準(zhǔn)由國家建筑材料上業(yè)局提出，由國家建材局秦皇島玻璃研所歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)由國家建材局秦皇島玻璃研所負(fù)責(zé)起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人王作舟、張家易。